Реакции радикального замещения (англ. substitution radical reaction) — реакции замещения, в которых атаку осуществляют свободные радикалы — частицы, содержащие один или несколько неспаренных электронов.

Реакции радикального замещения обозначают S_R.

Механизм радикального замещения

1. Первая стадия (2,3) — инициирование цепи. Она может начаться спонтанно, фотохимически, электрохимически, посредством нагревания или путем химического иницирования^[1].

2. Вторая стадия (4,5) — развитие цепи. На этой стадии радикалы реагируют с молекулами, образуя продукты реакции и новые радикалы.

3. Третья стадия (6,7) — обрыв цепи или рекомбинация свободных радикалов.

Реакции радикального замещения ускоряются в условиях генерирования свободных радикалов и замедляются в присутствии веществ, улавливающих свободные радикалы.

Типовые реакции радикального замещения

Радикальное галогенирование

Инициация галогенирования, обычно, происходит под действием облучения:

Развитие цепи:

Обрыв цепи:

Радикальное окисление

При низких температурах в присутствии кислорода воздуха, света, а также иногда следов некоторых металлов органические соединения вступают в реакции автоокисления^[2]:

Зарождение цепи:

Развитие цепи:

Альтернативный путь:

Прочие реакции радикального замещения

Реакция Бородина — Хунсдикера:

Реакция Бартона :

Примечания