13-10-2023
Реакции радикального присоединения (англ. addition radical reaction) — реакции присоединения, в которых атаку осуществляют свободные радикалы — частицы, содержащие один или несколько неспаренных электронов. При этом радикалы могут атаковать как другие радикалы, так и нейтральные частицы.
Реакции радикального присоединения обозначают AdR.
Реакции свободнорадикального присоединения характерны для алкенов, которые часто вступают в них вместо реакций электрофильного присоединения в присутствии источника свободных радикалов[1].
Механизм реакции радикального присоединения включает в себя следующие стадии:
1. Первая стадия — инициирование цепи. Она может начаться спонтанно, фотохимически, электрохимически, посредством нагревания или путем химического иницирования[2].
2. Вторая стадия — развитие цепи. На этой стадии радикалы реагируют с молекулами, образуя продукты реакции и новые радикалы.
3. Третья стадия — обрыв цепи или рекомбинация свободных радикалов.
Реакции радикального замещения ускоряются в условиях генерирования свободных радикалов и замедляются в присутствии веществ, улавливающих свободные радикалы.
Радикальное присоединение идет против правила Марковникова (эффект Хараша). Вызвано это повышенной стабильностью третичных, аллильных и некоторых других радикалов, образующихся при присоединении атакующего радикала в определённую позицию в молекуле.
Возможность проведения присоединения по свободнорадикальному механизму реализуется только для HBr и в редких случаях для HCl[1].
2. Карбохлорирование.
3. Присоединение CCl4.
4. Присоединение карбоновых кислот.
Реакция идет в присутствии ацилпероксидов и катализируется медью.
5. Присоединение гидросульфита натрия.
6. Термическое присоединение алканов.
7. Присоединение карбенов.
8. Реакция Симмонса-Смита.
Химические реакции в органической химии | |
---|---|
Реакции замещения | Реакции нуклеофильного замещения · Реакции электрофильного замещения · Реакции радикального замещения |
Реакции присоединения | Реакции нуклеофильного присоединения · Реакции электрофильного присоединения · Реакции радикального присоединения · Реакции синхронного присоединения |
Реакции элиминирования | Реакции гетеролитического элиминирования · Реакции перициклического элиминирования · Реакции радикального элиминирования |
Реакции перегруппировки | Нуклеофильные перегруппировки · Электрофильные перегруппировки · Радикальные перегруппировки |
Реакции окисления и восстановления | Реакции окисления · Реакции восстановления |
Прочее | Именные реакции в органической химии |
Реакции радикального присоединения.