Ксантогенаты (дитиокарбонаты) — тривиальное название солей и эфиров ксантогеновых кислот (O-эфиров дитиоугольной кислоты ROC(=S)SH). IUPAC рекомендует для этих соединений название дитиокарбонаты^[1].

Свойства

Дитиокарбонаты щелочных металлов ROC(=S)S⁻Me⁺ и полные эфиры дитиоугольной кислоты ROC(=S)SR', в отличие от самих дитиоугольных кислот, устойчивы.

Соли дитиоугольной представляют собой твердые кристаллические вещества с неприятным запахом; окраска ксантогенаты зависит от металла и углеводородного радикала, входящего в их состав. Ксантогенаты щелочноземельных металлов обычно окрашены в светлые тона — от белого до светло-желтого. Ксантогенаты щелочноземельных металлов хорошо растворимы в воде, низших спиртах и кетонах, ацетонитриле и растворимость возрастает в ряду: Hg²⁺, Ag⁺, Сu⁺, Со³⁺, Pb²⁺, Тl²⁺, Cd²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺), плохо растворимы спирте и эфире и хорошо растворимы в хлороформе и хлористом метилене.

S-метилдитиокарбонаты при нагревании отщепляют метилмеркаптан и сероокись углерода, образуя алкены (реакция Чугаева):

RR’CHOC(=S)SCH₃ RR'=CH₂ + CH₃SH + COS

Синтез

Соли дитиоугольной кислоты обычно получают взаимодействием соответствующего спирта с сероуглеродом и щёлочью в полярном растворителе:

ROH + CS₂ + NaOH ROC(=S)SNa + H₂O

В некоторых случаях использование метилсульфинил-карбаниона MeSOCH₂⁻ дает лучшие результаты ^[2]. Полные эфиры дитиоугольной кислоты могут быть получены алкилированием соответствующим алкилгалогенидом:

ROC(=S)SNa + R’I ROC(=S)SR'

Применение

Наиболее крупнотоннажным ксантогенатом является вискоза — ксантогенат целлюлозы, используемый при производстве вискозного волокна. Алкилксантогенаты щелочных металлов (в частности, бутилксантогенат калия) используются при обогащении флотацией сульфидных руд (например, при получении свинца из буланжерита).

Литература